[Journal Club] Selective Formation of an FeIVO or an FeIIIOOH Intermediate From FeII-H2O2 : Controlled Heterolytic vs Homolytic O-O Bond Cleavage by the Second Coordination Sphere

Khaled Cheaib Muhammad Qadri Effendy Mubarak Katell Sénéchal-David Christian Herrero Régis Guillot Martin Clémancey Jean-Marc Latour Samuel de Visser Jean-Pierre Mahy Frédéric Banse & Frederic Avenier

L’oxydation de molécules organiques par réaction du Fe(II) avec l’eau oxygénée (réactif de Fenton) est connue depuis plus d’un siècle sans que le mécanisme ne soit totalement élucidé. Nous avons préparé un nouveau complexe de Fe(II) qui présente un groupement basique en seconde sphère de coordination. Ce complexe permet de former un intermédiaire Fe(IV)O par réaction avec H 2 O 2 selon un mécanisme de rupture hétérolytique de la liaison O-O. La suppression de l’effet de seconde sphère mène à une espèce Fe(III)OOH via une rupture homolytique.

Angew Chem Int Ed Engl 2018  https://doi.org/10.1002/anie.201812724